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5-氯-2-戊酮的多種制備詳解

發布時間: 2017-01-09  點擊次數: 1759次

5-氯-2-戊酮,沸點76℃(4.53kPa),71-72℃(2.67kPa),相對密度1.0523(20/4℃),折光率1.4375,閃點35℃。溶于苯、乙醇。

 

以3-乙?;己虷Cl為原料,在以下條件下進行化學反應:溫度T=100℃,真空度P=-0.045MPa,3-乙酰基正丙醇和HCl摩爾比N=1:2,HCl濃度為21%。本發明優化了5-氯-2-戊酮合成的溫度、真空度、原料摩爾比和原料濃度條件,在工業條件下,5-氯-2-戊酮的摩爾收率達到92%,且穩定性良好。

對γ-丁內酯出發合成5-氯-2-戊酮的方法進行了改進,使用引發劑,簡化合成步驟;不同催化劑對反應收率的影響做了條件實驗,選出較優的,收率81.40%。該反應不但縮短了反應時間、提高了轉化率,也大大降低了成本。

5-氯-2-戊酮的制備方法,包括先使2-甲基呋喃在加氫催化劑和氫氣存在下發生氫化反應制得2-甲基-4,5-二氫呋喃,再使得所述2-甲基-4,5-二氫呋喃與鹽酸進行開環氯化反應得到5-氯-2-戊酮。本發明采用了2-甲基呋喃為原料,反應步驟簡單易操作,生物試劑過程中無廢水產生,符合環保要求;本發明中加氫催化劑、餾分、鹽酸可循環套用,大幅度降低了生物試劑成本,制備出的產物收率高,純度也高。與傳統工藝相比*消除了鹽酸對催化劑的影響,提高了催化劑的利用率,大幅度降低了5-氯-2-戊酮的生物試劑成本。

以乙酰丙酸乙酯為原料,經與乙二醇成縮酮保護羰基后,再以硼氫化鈉還原得中間體醇(2),zui后用鹽酸脫除羰基縮酮保護基,同時將醇羥基氯代制得目標產物5-氯-2-戊酮。優化了5-氯-2-戊酮的合成工藝,總收率為67%(以乙酰丙酸乙酯計),產品純度達98.7%,改進后的工藝具有原料來源方便,操作簡單,適合工業化生物試劑等優勢。

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